Filho da filha mais velha de Trotsky, Zinaida Volkova, Esteban (o nome de nascimento era Vsevolod) nasceu em 7 de março de 1926 na União Soviética.
Seu pai foi executado e sua mãe cometeu suicídio. Órfão, ele passou a viver com seu tio Lev Sedov em Paris até sua morte.
Volkov se mudou para o México com seu avô em 1939, com 13 anos. Em 1940, ele testemunhou dois atentados contra a vida de Trotsky, no primeiro dos quais ele mesmo foi levemente ferido.
O autor da Revolução Permanente foi efetivamente executado em 1940 na casa que o general Lázaro Cárdenas, então presidente do México, havia providenciado para seu refúgio em Coyoacán.
"Cheguei logo após o assassinato", contava Volkov sobre o assassinato de seu avô. "Vi um homem na esquina, preso pela polícia. [Ramón] Mercader [o assassino de Trotsky] ficou preso por 20 anos."
No país latino-americano Esteban adquiriu a nacionalidade mexicana e se formou como químico, profissão que lhe permitiu estabelecer um método para a produção industrial da pílula anticoncepcional.
O neto do revolucionário russo abriu na Cidade do México o Museu Casa de Leon Trotsky e, até sua morte, participou do movimento socialista local.