"Eu faço um apelo para que especialmente as mulheres, crianças e doentes possam ser evacuados o mais rápido possível através de corredores humanitários", disse Francisco na oração dominical no Vaticano.
A situação destas pessoas "se tornou ainda mais perigosa devido ao conflito em curso", disse ele.
Um grupo de cerca de 140 refugiados deve chegar a Roma da Líbia na segunda-feira.
Grupos humanitários e organizações internacionais estão alarmados com a situação de milhares de imigrantes presos em centros de detenção na Líbia. O país enfrenta uma onda de confrontos entre forças leais ao governo de unidade nacional baseado em Trípoli e aqueles leais ao comandante Khalifa Haftar.
A Líbia, que serva rota de trânsito para migrantes desesperados para chegar à Europa, abriga cerca de 6 mil imigrantes mantidos em centros de detenção oficiais, de acordo com a rganização Internacional para as Migrações.
A ONU e grupos de ajuda internacional alertaram que milhares de migrantes e refugiados que fugiram da violência em casa e agora estão presos em centros de detenção da Líbia e estão enfrentando enormes perigos e devem ser evacuados.
Na quarta-feira, a agência de refugiados da ONU disse que evacuou 325 solicitantes de asilo do centro de detenção Qasr Bin Ghashir, um dia depois de um ataque contra refugiados e migrantes. Não ficou claro quem realizou o ataque.